在日常色谱定量分析中，出现色谱峰形异变或鬼峰，不但严重影响定量精度，甚至使分析工作无法进行，为此我们把峰形异变常见类型(15种)加以分析，并给出可能原因，供工作经验不足的色谱工作者参考。

 

我们在此讨论的峰形异变是指在色谱分析方法确定后，与曾经记录的已知色谱图比较时，出现某些色谱峰形的偏离畸变或多余峰。或者说，对于一已经设立好的色谱分析方法，由于不要求或出于无奈时有些峰分离不开、拖尾或峰形不对称等并不影响方法的实施情况，不属于上述因仪器故障、经验不足或操作失误造成的峰形异变。否则需要重新审定或修改原来的分析方法。另外，还应指出：由于无乱安装使用没有评价过的色谱柱可能出现的峰形拖尾，分离不好或峰形畸变，也不属于讨论内容。显然叫一个普通色谱分析工作者，在常规工作条件下去判断色谱柱的优劣，要求似乎高了一些。

 

在怀疑峰形异变寻找可能原因、排除方法之前最好先做以下工作：

 

仔细核查操作条件，与分析方法要求是否一致；

和当初分析所存的标准色谱图对照，判断是否真出了问题；

逐项仔细观察仪器或设备工作状态，看有无操作失误而引起的出峰失常；

然后在依据以下15种异常峰形分析可能原因与排除方法。

 

1.台阶峰：

(1)TCD热丝被样品中所含卤素、氧、硫等元素腐蚀；

(2)气体流量突变如：注射垫突然漏气，气路受阻等；

(3)记录色谱峰装置故障如：拉线松。

 

2.负峰：

(1)TCD用氮做载气，由于待测组分在N2中浓度不同，热传导值呈现非线性而可能出现负峰,有时可以通过改变载 气流量或进样量克服；

(2)操作ECD时进样量过大而出负峰，这是由于工作原理由电子捕获转变为电离检测，此时灵敏度还会大大降低；

(3)操作FID，低电离效率的溶剂(如，CS2)或杂质出现，使原基流较高的输出基线减小而显示为负峰；

(4)操作FID，在无极化电压，样品量较大可能出现负峰；

(5)操纵NPD、FPD时气流比不合适，溶剂或某些组分会出现负峰。

 

3.“N”或 “W”峰：

(1)TCD操作，用N2作载气由于热传导率非线性引起；

(2)FID操作时，样品溶剂电离效率低(如，CS2)，或气流比欠佳时；

(3)ECD操作时，由于检测器被污染，溶剂峰或待测组分含量较高，或脉冲电源有毛病。

 

4.舌头峰(前延峰)：

(1)汽化温度偏低；

(2)载气流量小；

(3)进样量大，汽化时间长；

(4)汽化室被污染，样品有吸附效应；

(5)样品在柱头有冷凝或色谱柱被污染；

(6)进样技术差(挥发性组分的进样速度太慢)；

(7)峰前出现了“鬼”峰。

 

5.拖尾峰：

(1)色谱柱安装不合格，样品不能以“塞子”形进入色谱柱，柱与检测器安装的死体积太大；

(2)样品未能注射入柱头中(柱头进样方式)；

(3)汽化管没有安装好或破损，样品只能脱尾进入色谱柱；

(4)化室的温度低或偏高；

(5)载气流量偏低；

(6)进样量大；

(7)载气系统(如注射垫处)有漏气；

(8)进样器(汽化室)，被样品中高沸点杂质或注射垫残渣污染；

(9)色谱柱被污染至使被分析组分和高沸点污染物作用；

(10)补充气未开或偏低；

(11)色谱柱温度偏低或失效；

(12)甲烷化Ni催化剂失效；

(13)进样技术差(如速度不合适)；

(14)正好有干扰峰(鬼峰)出现(如误用被污染的注射针)；

(15)无极化电压(FID)，此时伴随灵敏度偏低；

(16)样品前处理有毛病。

 

6.出峰后基线下移：

(1)样品量大，特别是溶剂改变了工作状态；

(2)FID被污染状况发生改变，或气流比发生变化；

(3)系统出现漏气，或出现堵塞；

(4)色谱柱被污染；

(5)样品处理不当，如：样品中有些物质和固定相发生作用。

 

7.程序升温时基流增加(漂移大)，噪声增加：

(1)色谱柱需重新老化或失效；

(2)新换载气纯度欠佳；

(3)过滤器失效；

(4)样品前处理不当，如：杂质干扰物太多；

(5)灵敏度太高；

(6)数据处理装置的判峰参数设置不合理。

 

8.圆顶宽峰：

(1)样品量大起出了色谱柱容量；

(2)汽化温度低；

(3)色谱柱没按要求安装；

(4)检测器工作状态不对，如载气太小、没开补充气；

(5)数据处理装置的判峰参数(半峰宽)设置偏大。

 

9.平顶峰(未到满量程)：

(1)样品量大，放大器量程高，衰减大，信号输出饱和；

(2)检测器已工作在饱和区；

(3)数据处理输入信号极性接错，或零点失调。

 

10.基线出现波浪状峰：

(1)高灵敏度操作仪器未稳定之前；

(2)操作TCD、ECD时，柱箱或检测器箱温度周期变化；

(3)环境温度对仪器控温影响；

(4)电压不稳，对柱温控制精度影响；

(5)过温保护设置低于控制温度；

(6)压力(流量)调节阀失调，周期变化。

 

11.原来能分开的峰分不开：

(1)色谱柱安装不合要求；

(2)色谱柱被污染，需重新活化；

(3)色谱柱寿命已到，需更换；

(3)新更换的气源，纯度不佳；

(4)滤器失效，重新老化或更换；

(5)色谱柱温度和载气流量需要微调优化(色谱分析一般允许)；

(6)检测器工作状态变化(如ECD漏气、FID气流比欠佳)；

(7)汽化室被污染，注射垫漏气；

(8)样品处理不当，杂质干扰物太多；

(9)样技术太差；

(10)进样量超出了色谱柱容量；

(11)数据处理的判峰参数，半峰宽或斜率设置不合理；

(12)放大器量程或衰减设置失误。

 

12.直角峰：

(1)仪器输出负信号超出了数据处理的范围；

(2)数据处理装置零点未校正，或量程设置太大无法判断基线位置；

(3)数据处理装置输入信号极性接反，零点设置不对。

 

13.带毛刺峰：

(1)仪器工作不稳定，噪声大于要求；

(2)数据处理装置的判峰参数，半峰宽和斜率设置太小；

(3)极化电压(FID)不稳。

 

14.操作条件未变，原来能判别的峰不见了：

(1)色谱柱被污染或失效；

(2)气路系统被污染(如气源纯度低，过滤器失效)；

(3)注射垫漏气；

(4)注射针密封性差；

(5)数据处理的判峰参数，如：半峰宽和斜率设置偏大；

(6)进样方法不对。

15.“鬼峰”(怪峰，多余峰，记忆峰)：

(1)上一次进样的高沸点杂质峰自然流出；

(2)载气不纯过滤器失效使低沸点的污染物冷凝在色谱柱头，程序升温时正常流出；

(3)注射垫未经老化或无隔垫清洗而出的污染峰；

(4)汽化温度太高或严重污染至使样品某些组分分解；

(5)样品某些组分与被污染固定相产生了作用；

(6)色谱柱温度太高固定相分解；

(7)使用了被污染的注射针( 本身不合格，手摸或进过易污染的样品)；

(8)样品予处理不完善或用错溶剂；

(9)样品中有空气；

(10)TCD、ECD等密封性差(漏气)；

(11)电源不稳，对控温或放大器有不良影响；

(12)色谱柱堵塞物使用不当，如玻璃棉未按要求进行处理。

广州ca88会员中心推出实验室安全专题文章，将持续为您更新。。。

相关阅读

•  实验室安全系列（二十）-- 仪器设备常规管理
  [2019/3/26]
•  实验室安全系列（十九）-- 放射性实验安全操作及废弃物处理
  [2019/3/25]
•  实验室安全系列（十八）-- 实验动物安全
  [2019/3/22]
•  实验室安全系列（十七）-- 病源微生物采购与保管
  [2019/3/21]
•  实验室安全系列（十六）-- 实验气体管理
  [2019/3/20]
•  实验室安全系列（十五）-- 剧毒品管理
  [2019/3/19]
•  实验室安全系列（十四）-- 实验操作安全
  [2019/3/18]
•  实验室安全系列（十三）-- 化学试剂存放
  [2019/3/15]

  




广州ca88会员中心为您的实验室提供各式各样的实验仪器

电子天平、分析天平、微量天平

酸度计、电导率仪、溶解氧仪

水分测定仪

超低温冰箱、药品保存箱、血液冷藏箱、冷库、样本库、液氮罐

各种培养箱、干燥箱、箱式电阻炉、恒温水槽

摇床、振荡器、磁力搅拌器

分散乳化机、搅拌机、匀浆机

可见分光光度计、紫外可见分光光度计、超微量分光光度计

超纯水仪、纯水仪、中央供水系统

显微镜、离心机

超净工作台、生物安全柜

电泳仪、电泳槽

酶标仪、洗板机

全自动高压灭菌器

等等